40000字硕士毕业论文五种农药标准配方的研制

论文类型：硕士毕业论文

论文字数：40000字

论点：物质,标准,马拉硫磷

论文概述：

在农药标准物质研制过程中，如果选择国外公司的现有产品（纯度大于 99%），就不需要对标准物质进行制备，从而减少了工作量，但国外公司的产品的产品很多纯度只标到整数位且价格较贵，

论文正文：

第一章文献综述

1.1参考材料概述
认证参考材料:参考材料，使用有效的计量程序对一个或多个特性、具有计量可追溯性的证书和特征值(包括质量属性)的不确定性进行评估。

1.1.2标准物质应具备的
性能值的准确性、稳定性和一致性是标准物质的最基本特征。均匀性是指物质各部分特征值的差异非常小，无法通过检测方法检测到。稳定性是指在规定的储存环境和时间条件下，标准物质的特征值不会在规定范围之外发生很大变化。准确性意味着标准物质的认证值必须准确。此外，作为标准物质，它必须有介绍其主要特征的具体技术文件，即标准物质证书。这可以理解为生产商向用户提供的质量保证。标准物质必须能够大规模生产并具有良好的重现性，以满足实际工作中测试和测量的需要。

1.1.3标准物质类别和等级的分类
标准物质可根据预期应用的不同领域或学科进行分类。目前，这种分类方法被国际标准化组织标准物质委员会(国际标准化组织/REMCO)采用。国际标准化组织/REMCO将标准物质分为17类:

1.2开发五种农药参考材料

1.2.1五种农药标准物质概述
理化性质:澄清粘稠液体(原药为葡萄酒红油)。溶解度:282毫克/升(20℃)，易溶于甲醇、二氯甲烷、正庚烷、丙酮和乙酸乙酯。稳定性:在20℃储存2年以上。乙草胺于1971年由孟山都公司成功开发。它是目前世界市场上最重要的除草剂品种之一。它在我国农业生产中被广泛用作除草剂，用量很大。乙草胺在水中的代谢产物会对人体造成严重危害，并具有潜在的遗传毒性效应。乙草胺已被欧盟委员会确定不作为除草剂注册。欧盟成员国必须在2012年7月取消乙草胺注册。现有库存不能使用超过1年。因此，乙草胺纯度标准物质的开发对乙草胺的农药残留和环境监测具有重要意义。目前开发的乙草胺纯度标准物质的原料来源于市售原料药，经实验室纯化后纯度达到99%以上，乙草胺纯度标准物质避光、密封、冷藏，储存在4℃冰箱中。
理化性质:纯品为白色或近白色粉末状固体。堆积密度1318kg/m3(20℃)。在不同溶剂中的溶解度:水81.1(酸碱度=4)(毫克/升，20℃)，49.2(酸碱度=7)(毫克/升，20℃)，41.8(酸碱度=9)(毫克/升，20℃)；甲苯39.0(e型)(g/L)，10.5(z型)(g/L)；正己烷0.076(e型)(g/L)，0.036(z型)(g/L)；乙酸乙酯39.9(e型)(g/L)，8.4(z型)(g/L)；二氯甲烷296(e型)(g/L)，165(z型)(g/L)；丙酮84.1(e型)(g/L)，16.3(z型)(g/L)；甲醇31.5(e型)(g/L)，7.5(z型)(g/L)。烯酰吗啉的稳定性:在黑暗条件下可以稳定储存5年以上，但烯酰吗啉中的(E)异构体和(Z)异构体在阳光条件下会发生相互变化。烯酰吗啉目前在我国广泛用于防治蔬菜霜霉病、烟草黑胫病、苗期猝倒病等由鞭毛虫卵菌引起的对蔬菜极其有害的疾病。烯酰吗啉的药效高于甲霜灵、恶霜灵等国内广泛使用的农药。因此，烯酰吗啉纯度标准物质的制备对我国烯酰吗啉原料药的质量控制具有重要意义。目前开发的烯酰吗啉纯度标准物质的原料来自市售原料药。实验室纯化后，纯度达到99%以上。它避光、密封和冷藏，储存在4℃的冰箱中。

第二章乙草胺标准物质的制备

2.1定性分析乙草胺标准物质
建立柱选择的定性分析方法优化:实验证明安捷伦惠普-5MS非极性柱可用于乙草胺样品的良好分离，样品峰和杂质峰的分离度可达1.5以上，分析时间短。加热速率的选择:由于提纯后的高纯乙草胺标准物质中仍含有微量杂质，虽然杂质含量很低，但如果柱箱温度设置过高，乙草胺样品的峰时间过早，这些微量杂质可能混入乙草胺的目标峰，干扰定性分析结果。为了获得准确的定性结果，有必要调整柱温，使乙草胺处于合适的峰值时间，并在获得准确定性结果的同时提高分析效率。因此，最终决定采用程序升温法分析乙草胺样品，并考察不同升温速率对样品基线、峰型和分辨率的影响。初始柱温保持在80℃1分钟，升温速率分别为10℃/分钟、15℃/分钟、20℃/分钟和30℃/分钟。通过比较不同升温速率下样品的保留时间和峰型，确定15℃/分钟的升温速率为最佳。比较结果如图2-1所示。

第三章烯酰吗啉标准物质的制备.............................................57-83
3.1烯酰吗啉标准物质的定性分析.............................................57-62
3.2烯酰吗啉对照品的定量分析.............................................62-68
3。标准物质纯化方法的建立.............................................68-77
3.3.1定量分析.............................................70
3.3.2结果讨论.............................................70-77
3.4烯酰吗啉标准物质的测定.............................................77-78
3.5同质性测试.............................................78-79
3.6稳定性试验.............................................79-80
3.7不确定度计算.............................................80-82
3.8结论.............................................82-83
第四章马拉硫磷标准物质的制备.............................................83-107
4.1参考材料的定性分析.............................................83-87
4.2参考物质的定量分析.............................................87-91
4.3标准物质纯化方法的建立.............................................91-100[/溴/] 4.4马拉硫磷标准物质的测定.............................................100-101[/比尔/] 4.5同质性测试.............................................101-102
4.6稳定性试验.............................................102-103
4.7不确定度计算.............................................103-105
第五章噻虫嗪标准物质的制备.............................................107-121
5.1噻虫嗪对照品的定性分析.............................................107-110[/溴/] 5.2噻虫嗪对照品的定量分析.............................................110-111 [/BR/] 5.3标准物质纯化方法的建立.............................................111-116[/溴/] 5.4噻虫嗪标准物质的测定.............................................116-117[/溴/] 5.5均匀性测试.............................................117-118 [/BR/] 5.6稳定性试验.............................................118-119
5.7不确定度计算.............................................119-120

结论

1。发现一种合适的展开剂可以通过薄层色谱法分离乙草胺和马拉硫磷样品。柱色谱实验证明，该显影剂性能良好，能很好地分离乙草胺和马拉硫磷中的杂质。乙草胺和马拉硫磷通过柱色谱纯化。通过讨论硅胶柱长度、流动相流速和样品收集时间等柱色谱参数以及旋转蒸发时间和温度等后处理参数，建立了乙草胺和马拉硫磷样品分离纯化的最佳纯化方法。该方法可将乙草胺样品的纯度从原药的96%提高到99.7%以上，马拉硫磷样品的纯度从原药的96%提高到99.3%以上，均满足国家一级纯度标准物质的纯度条件。通过平行实验考察了该方法的重现性，证明该方法重现性好，结果稳定，适用于乙草胺和马拉硫磷标准物质的开发。
2。市售烯酰吗啉原料药经重结晶纯化，烯酰吗啉纯度提高到99.5%以上，符合国家一级纯度标准物质的纯度条件。通过实验，获得了一种适合烯酰吗啉纯化的溶剂。讨论了重结晶方法。样品经二次重结晶提纯，解决了产品中烯酰吗啉Z异构体和E异构体在重结晶过程中比例异常的问题。在实验过程中，对重结晶方法进行了优化，讨论了第一步和第二步重结晶所用溶剂的比例和结晶时间，确定了提纯烯酰吗啉样品的有效方法。根据建立的方法进行了大量重复实验，获得了大量纯化产物，为烯酰吗啉标准物质的开发奠定了基础。
3。市售的六苯并噻唑原料药经重结晶纯化，纯度提高到99.7%以上，符合国家一级纯度标准物质的纯度条件。通过实验，获得了一种适用于提纯六邻体的溶剂。在实验过程中，对重结晶方法进行了优化，讨论了重结晶所用溶剂的用量和结晶时间，确定了提纯六邻体的有效方法。按照建立的方法进行了大量重复实验，获得了大量纯化产物，为hexythiazox标准物质的开发奠定了基础。
4。通过优化气相色谱柱加热速率、质谱扫描范围和扫描频率，建立了适合乙草胺、马拉硫磷、烯酰吗啉、噻虫嗪和长春唑啉样品的气相分析方法。结合乙草胺、马拉硫磷、烯酰吗啉、噻虫嗪和长春唑啉样品的红外定性结果，对五种标准物质进行了定性验证。通过选择气相色谱检测器和优化柱箱加热程序，建立了乙草胺、马拉硫磷、烯酰吗啉和长春唑啉样品的气相定量分析方法。通过选择乙草胺、马拉硫磷、烯酰吗啉、噻虫嗪和噻唑啉样品的检测波长，优化流动比较和洗脱方法，建立了5种样品的液相定量分析方法。