100000字硕士毕业论文药物化学模型论文:药物衍生骨架不对称有机催化剂的分析
论文类型：硕士毕业论文
论文字数：100000字
论点：催化,催化剂,氨基
论文概述：
作者设计改变辛可宁C-9位成氧键的性能，将羟基转化为氨基，并对氨基部分进行一系列衍生，合成了催化剂Cn-2-Cn-10，考察了其对5-氯-1-茚酮-2-甲酸甲酯的不对称ct-轻基化反应的催化效果，结果不
论文正文：
介绍
泰德多-钛络合物和DBFOX-镍络合物可用作典型的有效金属络合物催化剂。以氮杂环丙烷化合物为氧化剂，5-酮酸酯的不对称ct-羟基化反应可以达到97%和97%。2009年，钟等人以亚硝基苯类化合物为氧化剂，手性BINOL衍生布朗斯台德酸为催化剂，对映选择性为98% ee，收率为88%。虽然上述方法具有良好的催化效果，但它们存在催化剂昂贵、制备困难、氧化剂结构复杂、毒性高等局限性。有机小分子催化剂领域的手性布朗斯台德碱也能催化这种氧化反应。杜邦(DuPont)发现的金鸡纳生物碱金鸡纳碱、Jorgensen研究小组报告的二氢奎宁，以及我们研究小组发现的高乌甲素、金鸡纳季铵盐和噻吗洛尔类似物等二萜生物碱也能催化此类反应，反应的对映选择性可达50% EES5% EE。分别为74%和57%。这类有机催化剂对空气体和湿度稳定，毒性相对较小，因此有必要进一步研究开发。此外，值得一提的是，杜邦每年生产数百吨茚虫威，消耗大量辛可宁，但辛可宁的价格很高，因此有必要开发廉价、有效且易于制备的催化剂来替代辛可宁。
金鸡纳生物碱是一种重要的不对称有机催化剂。杜邦公司使用的辛可宁碳-9位羟基作为氢键供体，与底物形成良好的结合，从而控制产品构型。本文利用电子等排理论将羟基转化为氨基，并衍生出一系列衍生物作为催化剂催化5-氯-1-茚酮-2-甲酸甲酯的不对称α-羟基化反应。我们的研究小组发现噻吗洛尔是一种有效的催化剂，但氧化产物的构型是类型化的，因此本文以硫-环氧氯丙烷燃烧为原料合成了一系列以R构型为催化剂的噻吗洛尔衍生物，以解决氧化产物的构型问题。此外，由于噻吗洛尔的噻二唑环不稳定，它会在催化反应中分解。为了解决这一问题，本文将噻二唑环转化为更稳定的结构，合成了一系列催化剂，并研究了其对5-氯-1-茚酮-2-甲酸甲酯不对称α-羟基化的催化作用，为进一步研究这类催化剂奠定了一定的基础。
1文献综述.......2
1.1过渡金属配合物催化的不对称二羰基化合物........2
1.2二羰基化合物的有机催化不对称ct-羟基化.......4
1.3三氨基醇在不对称催化反应中的应用.......8
1.4手性氨基醇的合成........11[/溴/]1.5-金鸡纳生物碱及其衍生物的应用.........13
1.6选题意义和研究内容......14
2金鸡纳生物碱衍生物的制备及其对酮酸盐不对称α-羟基化的催化作用……16
2.1导言……16
2.2结果和讨论........16
2.3实验部分……18
3-烷基醇催化/酮酸酯不对称α-羟基化效应........27
3.1导言........27
3.2结果和讨论.........27
3 . 2 . 1 A1-A10催化剂催化效果的研究........27
3.2.2催化剂A11-A23催化效果的研究........29
3.3实验部分.......36
结论.......60
参考资料........61
结论
作者设计改变辛可宁的C9成氧键的性能，将羟基转化为氨基，并对氨基进行一系列衍生物合成催化剂Cn-2-Cn-10。研究了催化剂CN -2- CN-10对5-氯-1-茚酮-2-羧酸甲酯不对称ct光烷基化的催化作用。结果不是很理想。表氨基辛可宁Cn-2具有一定的催化活性，对映体选择性为30% ee，但收率仅为31%。9-氨基(9-脱氧)辛可宁Cn-3的催化活性基本消失，收率为16%，对映体选择性仅为6% ee。其中，具有邻苄胺结构的催化剂的立体选择性发生了变化，降低了具有一定立体选择性的Cn-2的立体选择性，但提高了Cn-3的立体选择性至31%。然而，对苯甲酰衍生物和尿素衍生物的催化活性降低了立体选择性。
参考
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